Análise Conformacional em Compostos de Oxigénio e Enxofre. Coimbra, ed. do autor, 1987, 389 p.

Abstract

O estudo apresentado nesta dissertação recorre à utilização complementar da Espectroscopia Vibracional, da Mecânica Molecular e de métodos de cálculo mecânico-quânticos para o estudo conformacional de compostos contendo átomos de oxigénio e enxofre. Em particular, são estudados alcoóis, éteres, aldeídos, cetonas, ácidos e ésteres carboxílicos, e os compostos análogos de enxofre. Desenvolve-se um campo de forças mecânico-molecular apropriado para estudos conformacionais e vibracionais nestas famílias de compostos. O campo de forças é parametrizado de forma a reproduzir estruturas, energias conformacionais relativas e frequências de vibração de um grande número de moléculas, previamente determinadas experimentalmente ou através de cálculos mecânico-quânticos de tipo ab initio. A aplicação deste campo de forças a moléculas mais complexas permite obter novos dados, úteis para a determinação e sistematização de várias dependências conformacionais das propriedades destes sistemas. São realizados estudos vibracionais nos ésteres metílicos dos ácidos etanóicos a-cloro-substituidos e respectivos cloretos de acilo com o objectivo principal de estudar a influência da substituição H a Æ Cl isomerismo rotacional em torno da ligação Ca-C em compostos carbonílicos. Uma série de cálculos mecânico-quânticos sistemáticos de tipo ab initio são efectuados em compostos tiocarbonílicos, usando conjuntos de funções de base de dimensão variável. A qualidade dos resultados obtidos com os vários conjuntos de funções de base considerados e, em particular, a importância da inclusão de funções de polarização nos átomos de enxofre é objecto de análise. Nos estudos efectuados, é dada uma atenção especial à comparação das propriedades dos compostos de enxofre com as dos seus homólogos de oxigénio. A utilização conjunta dos vários métodos de estudo permite obter uma compreensão mais vasta das propriedades moleculares dos sistemas estudados e, em alguns casos, uma determinação qualitativa das principais interacções intermoleculares operantes nas fases condensadas.